國(guó)家和地方現(xiàn)行的城鎮(zhèn)污水處理廠污水排放標(biāo)準(zhǔn)和再生水利用水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)均對(duì)污水處理廠出水的氮磷含量有嚴(yán)格要求。但目前，由于地下水滲入或者雨污混接等原因，不少污水廠的進(jìn)水中有機(jī)物濃度偏低，因此可能需要添加化學(xué)物質(zhì)以保證脫氮除磷系統(tǒng)的正常運(yùn)行。
例如，有效的反硝化需要易生物降解的碳源，生物除磷需要短鏈揮發(fā)性脂肪酸，在一些天然水質(zhì)較軟的地區(qū)，需要補(bǔ)充堿度以維持整個(gè)曝氣池硝化過(guò)程所需的pH條件;另外，如果使用化學(xué)除磷，無(wú)論是作為生物除磷過(guò)程的補(bǔ)充還是作為主要的除磷手段，都需要添加金屬鹽和聚合物。
01反硝化的碳源投加
生物脫氮需要完成硝化和反硝化兩個(gè)過(guò)程。廢水中的氨氮首先必須被硝化或轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽和硝酸鹽，然后在反硝化過(guò)程中，硝酸鹽將被作為細(xì)胞呼吸過(guò)程中氧化簡(jiǎn)單碳化合物的供氧體被還原成氮?dú)?。因此，以去除硝酸鹽為目標(biāo)的反硝化過(guò)程必須要有易生物降解的碳源存在。其來(lái)源包括進(jìn)水中溶解性BOD、內(nèi)源反硝化過(guò)程中細(xì)胞的腐爛物和各類上清液回流等。當(dāng)進(jìn)水溶解性有機(jī)物不足而脫氮要求很高時(shí)，則需要通過(guò)補(bǔ)充化學(xué)物質(zhì)以提供反硝化過(guò)程所需要的碳源。
反硝化所用的人工碳源有甲醇、乙醇、變性乙醇、醋酸及醋酸鈉等純化學(xué)藥劑，或者是工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的廢糖、糖蜜和廢醋酸溶液等。其中甲醇的使用最普遍，且被證明是最合適的碳源。
對(duì)于常規(guī)的生物脫氮工藝，甲醇應(yīng)直接投加在缺氧段，并通過(guò)缺氧段內(nèi)的攪拌器與進(jìn)水及混合液充分混合，需防止水流劇烈紊流導(dǎo)致甲醇從液相中揮發(fā)至空氣，也應(yīng)防止因多余的氧氣存在造成部分甲醇被細(xì)菌好氧呼吸消耗。如果污水廠采用四階段或五階段活性污泥工藝，在后續(xù)的缺氧段(第二缺氧段)投加碳源可以獲得比內(nèi)源呼吸更高的反硝化速率，能進(jìn)一步去除硝酸鹽;對(duì)于三級(jí)反硝化系統(tǒng)，如反硝化濾池、反硝化好氧生物濾池等，則補(bǔ)充碳源對(duì)于系統(tǒng)的運(yùn)行非常重要。因?yàn)榉聪趸^(guò)程在主體曝氣工藝的下游，進(jìn)水中的所有溶解性BOD都已經(jīng)被去除，所以甲醇通常投加于反硝化進(jìn)水中。
甲醇的投加量受硝酸鹽(NO3-N)、亞硝酸鹽(NO2-N)以及溶解氧影響。甲醇的需要量可以通過(guò)式(1)計(jì)算。
甲醇需要量:
2.4、7NO3-N+1.53NO2-N+0.87DO(1)
實(shí)際運(yùn)行中通常按每反硝化去除1mg/L硝酸鹽投加3mg/L甲醇考慮，然后根據(jù)污水廠的實(shí)際負(fù)荷及運(yùn)行情況進(jìn)行調(diào)整。甲醇投加量的正確控制對(duì)三級(jí)反硝化系統(tǒng)的運(yùn)行非常重要。過(guò)量投加不僅浪費(fèi)化學(xué)藥劑而且會(huì)增加反硝化系統(tǒng)出水中BOD的濃度。這對(duì)于出水BOD濃度要求不高的污水處理廠，問(wèn)題不會(huì)太大，但是對(duì)于BOD限值約為5mg/L或更低的污水處理廠來(lái)說(shuō)，則是需要重點(diǎn)考慮的問(wèn)題。
甲醇的閃點(diǎn)為12℃，是高可燃性物質(zhì)。甲醇的儲(chǔ)存池、管道及其附件和電氣系統(tǒng)需要考慮相應(yīng)防爆措施。甲醇投加系統(tǒng)通常宜安裝在室外，并遠(yuǎn)離其他設(shè)備。甲醇儲(chǔ)罐應(yīng)安裝浮動(dòng)式頂蓋和壓力釋放閥與滅火器。
02生物除磷中揮發(fā)性脂肪酸的投加
生物除磷的機(jī)理是通過(guò)厭氧區(qū)中吸收揮發(fā)性脂肪酸(VFA)，同時(shí)釋放出存儲(chǔ)的磷，而在好氧條件下聚磷細(xì)菌吸收過(guò)量的磷。為保證聚磷細(xì)菌的繁殖以及有效的生物除磷作用，需要有充足的揮發(fā)性脂肪酸。污水處理廠的進(jìn)水中可能有VFA存在，包括收集系統(tǒng)的停留時(shí)間較長(zhǎng)、設(shè)有多級(jí)提升泵站的原水和生物脫氮除磷系統(tǒng)厭氧段中復(fù)雜的有機(jī)化合物分解產(chǎn)生。若自然產(chǎn)生的VFA含量不足，就需要在厭氧段外加VFA。
對(duì)于生物除磷系統(tǒng)而言，醋酸與丙酸的混合液是外加VFA的最佳選擇。實(shí)踐中使用最普遍的是醋酸溶液。生產(chǎn)性試驗(yàn)表明，若需要投加VFA(例如在進(jìn)水中增加溶解性BOD，其中部分將通過(guò)厭氧段的發(fā)酵過(guò)程轉(zhuǎn)化為可用的VFA)，則外加VFA的需要量通常為去除每毫克磷需要5~10mg的VFA。通常醋酸為冰醋酸(近似100%溶液)和84%及56%的溶液形態(tài)。
冰醋酸雖然不像乙醇那樣易揮發(fā)，但具有相對(duì)較低的閃點(diǎn)(40℃)以及17℃的冰點(diǎn)，因此應(yīng)按規(guī)范要求考慮防止燃燒，同時(shí)必須采取措施防止凝固。儲(chǔ)存池、管道以及附件等都需采用金屬材料。醋酸具有腐蝕性，通常采用316號(hào)不銹鋼。若在溫暖的氣候條件下使用冰醋酸，由于其相對(duì)較低的閃點(diǎn)，需要考慮采用惰性氣體墊層或浮頂。實(shí)際應(yīng)用中建議采用低濃度的醋酸水溶液。當(dāng)然，投加VFA并不能完全去除系統(tǒng)出水的TP濃度;如果需要出水TP很低，仍然需要采用化學(xué)除磷，通過(guò)投加化學(xué)藥劑將磷沉淀去除。
03堿度的投加
堿度是衡量污水對(duì)酸的中和能力的指標(biāo)。堿度與pH密切相關(guān)，對(duì)于生物脫氮除磷工藝的污水廠至關(guān)重要。硝化過(guò)程中堿度的消耗導(dǎo)致污水pH下降，利用鐵鹽或鋁鹽進(jìn)行化學(xué)沉淀除磷也會(huì)造成堿度下降。pH下降導(dǎo)致硝化反應(yīng)速率降低，當(dāng)pH約為6時(shí)硝化停止;pH值低于7時(shí)，聚糖菌會(huì)與聚磷菌發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)，影響聚磷菌利用VFA能力，從而影響生物除磷效果。另外，堿度也反映了污水的緩沖能力，即應(yīng)對(duì)不同進(jìn)水水質(zhì)pH變化的能力。
因此，為保證硝化反應(yīng)的進(jìn)行，一些污水處理廠需要外加堿度。有許多化學(xué)藥品可以用來(lái)補(bǔ)充堿度。化學(xué)藥品的選擇受到當(dāng)?shù)刈匀粭l件、當(dāng)?shù)鼗瘜W(xué)品價(jià)格以及操作人員偏好的影響。
可以用于補(bǔ)充堿度的化學(xué)物質(zhì)有氫氧化鈉(NaOH)、氫氧化鈣(消石灰)[Ca(OH)2]和氧化鈣(生石灰)(CaO)等。氫氧化鈉價(jià)格較高，但是與氫氧化鈣相比，使用操作更方便，儲(chǔ)存及投加系統(tǒng)的年運(yùn)行費(fèi)用較低;氫氧化鈣通常以固體物質(zhì)的形式出售，在使用前必須成漿，石灰漿池易發(fā)生結(jié)垢;氧化鈣需熟化，熟化操作過(guò)程的勞動(dòng)環(huán)境惡劣且勞動(dòng)強(qiáng)度大，維持設(shè)備運(yùn)行需耗費(fèi)大量人力。
補(bǔ)充堿度投加系統(tǒng)設(shè)計(jì)時(shí)，一般采用50~100mg/L(CaCO3計(jì))作為出水的目標(biāo)堿度。實(shí)際運(yùn)行時(shí)每個(gè)廠都必須進(jìn)行單獨(dú)評(píng)估，以確定多大的出水堿度能保證出水pH值穩(wěn)定。
在確定投加量時(shí)，需要考慮后續(xù)工藝對(duì)出水pH和堿度的影響。通常氯氣會(huì)增加酸度，進(jìn)一步降低出水的pH值;次氯酸鈉會(huì)增加堿度;用鐵鹽或鋁鹽沉淀除磷，當(dāng)好氧池中鋁鹽或鐵鹽過(guò)量投加時(shí)，產(chǎn)生氫氧化物沉淀會(huì)增加堿度消耗。
通常對(duì)于鋁鹽，產(chǎn)生每毫克氫氧化鋁需要消耗5.56mg的CaCO3。對(duì)于鐵鹽，產(chǎn)生每毫克氫氧化鐵需要消耗2.69mg的CaCO3。氫氧化鈉屬于強(qiáng)堿，若投加過(guò)量，會(huì)造成pH明顯上升。稀釋后的氫氧化鈉溶液必須在低于0℃的條件下冷凍保存。50%的氫氧化鈉溶液的冰點(diǎn)約為12.8℃，因此其儲(chǔ)存池及管道必須加熱并保溫。
一旦液體溫度低于12.8℃，氫氧化鈉將結(jié)晶并從溶液中析出。發(fā)生結(jié)晶的氫氧化鈉很難被再次溶解。氫氧化鈉用廠內(nèi)供水或飲用水進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)稀釋，在混合點(diǎn)易出現(xiàn)結(jié)垢現(xiàn)象。因此，稀釋系統(tǒng)混合點(diǎn)處的管道接口應(yīng)設(shè)計(jì)成易清洗的形式;氫氧化鈉的投加點(diǎn)也容易發(fā)生結(jié)垢，建議氫氧化鈉投加于回流污泥管，因回流污泥管中流量較大，可以保護(hù)管線防止結(jié)垢。
04化學(xué)除磷中的藥劑投加
化學(xué)除磷的基本原理是將溶解性的磷轉(zhuǎn)化為化學(xué)沉淀物，在污泥沉淀過(guò)程中去除。用于廢水中化學(xué)沉淀除磷的化學(xué)物質(zhì)有鐵鹽、鋁鹽和鈣鹽，其中鐵鹽較為常用。
化學(xué)除磷藥劑的投加量需結(jié)合整個(gè)處理系統(tǒng)進(jìn)行考慮。應(yīng)充分利用生物除磷作用對(duì)磷的吸收，使化學(xué)藥劑得到有效利用，并使污泥的產(chǎn)量最小化。根據(jù)出水中的磷濃度的不同目標(biāo)，化學(xué)藥劑可以在不同的投加點(diǎn)投加，如圖1所示。若在初沉池中進(jìn)行化學(xué)除磷，還需要考慮下游微生物對(duì)磷的需求。若投加藥劑去除了過(guò)量的磷，則生物系統(tǒng)將面臨營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)缺乏的問(wèn)題。
鐵或亞鐵化合物可以在初沉池前投加，并在初沉池中沉淀。鐵鹽的除磷效果取決于反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短。完全反應(yīng)需要5~10min，因此需要鐵鹽與污水的混合反應(yīng)區(qū)以形成難溶沉淀物。若沒(méi)有條件設(shè)置混合反應(yīng)區(qū)，則需將藥劑投加在更上游的區(qū)域，以保證足夠的停留時(shí)間。
鐵鹽也可以在二沉池前投加，鐵鹽沉淀物在沉淀池上游形成，并在沉淀池中從系統(tǒng)中分離。亞鐵鹽在曝氣池前投加，因?yàn)閬嗚F離子氧化成鐵離子需要消耗額外的氧氣;過(guò)量投加會(huì)增加出水中的離子濃度，因此亞鐵離子不能在二沉池中投加。過(guò)量或未反應(yīng)的亞鐵離子一旦被帶入消毒系統(tǒng)，將消耗氯氣，同時(shí)形成沉淀(提高出水總懸浮固體TSS濃度)。
此外，若采用紫外線消毒系統(tǒng)，鐵會(huì)干擾紫外線的吸收，在燈管上形成淤積，加快燈管的清洗頻率。建議每個(gè)廠進(jìn)行小試，以確定達(dá)到出水溶解性磷目標(biāo)值所需的實(shí)際摩爾投加量。通常磷沉淀所需的鐵鹽摩爾投加量基于出水期望的溶解性磷濃度而非進(jìn)水磷濃度。若初沉池將磷的濃度降低到1mg/L，需要投加的鐵鹽Fe3+∶P的摩爾比為1.67∶1或質(zhì)量比3∶1;在二級(jí)處理系統(tǒng)中去除0.5mg/L溶解性磷需要投加的鐵鹽Fe3+∶P的摩爾比2.27∶1或質(zhì)量比4.1∶1。
此外，投加鐵離子無(wú)法使出水中溶解性磷濃度低于0.10mg/L。要達(dá)到這個(gè)濃度，則需要投加的鐵鹽與磷的摩爾比為12∶1。鐵鹽或亞鐵鹽呈酸性，因此需考慮存儲(chǔ)和操作的問(wèn)題?？捎貌ＡЮw維增強(qiáng)塑料(FRP)或聚乙烯存儲(chǔ)池來(lái)存儲(chǔ)氯化鐵、氯化亞鐵、硫酸鐵或硫酸亞鐵。計(jì)量泵可采用蠕動(dòng)泵、螺桿泵或隔膜泵。應(yīng)盡量在接近投加點(diǎn)附近添加，以減少電鍍作用的影響。泵體需采用聚氯乙烯(PVC)材料。管道、閥門(mén)及配件需采用PVC或過(guò)氯乙烯(CPVC)材料。在工作或處理任何鐵鹽溶液時(shí)，操作人員需穿戴手套和護(hù)面罩等個(gè)人防護(hù)裝備。
05化學(xué)藥劑投加控制
為了監(jiān)測(cè)并控制化學(xué)藥劑投加，需測(cè)定污水廠出水中氮磷濃度和相關(guān)堿度的指標(biāo)以及污水廠進(jìn)水、處理工藝相關(guān)階段的濃度。通?？稍谠囼?yàn)室進(jìn)行分析或使用在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)?；瘜W(xué)藥劑投加量的控制可采用人工控制、自動(dòng)流量控制、通過(guò)流量及進(jìn)水濃度進(jìn)行的自動(dòng)前饋控制，以及通過(guò)流量、進(jìn)水濃度以及出水濃度進(jìn)行的自動(dòng)前饋、反饋控制。
06結(jié)語(yǔ)
投加化學(xué)藥劑必然會(huì)增加設(shè)施建設(shè)費(fèi)用和日常運(yùn)行費(fèi)用，應(yīng)根據(jù)排放或利用的標(biāo)準(zhǔn)確定是否需要投加化學(xué)藥劑;藥劑的有效利用取決于準(zhǔn)確的投加劑量和適當(dāng)?shù)幕旌洗胧Ｗ詈蟊仨殢?qiáng)調(diào)要做好可靠的防護(hù)措施，保證運(yùn)行維護(hù)人員的安全和健康。